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其实很好分辨。

复杂句是由多个单句通过连词链接构成的。>>>>注意：多个单句
复合句是运用从句（也有叫子句）充当句子成分的一个单句。 >>>>注意：一个单句

两者如果真要简单区别，就是看连词。
1 有连词连接2个句子的，一般就是复杂句了。
2 如果没有连词（and，or，but什么的）来连接2个句子，就是简单句。

这里要特别注意，when, that, what, which, whatever这些被称为关系代词，用来引导从句，不是连词。因此也不会因为这些构成复杂句。
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最后看看例子：
The students I teach have made great grades in the past few weeks.
没有连词连接2个句子（每个句子都要有动词，这是句子的特征）
所以是复合句（只有一个单句）
The boy who I know is his brother.
没有连词连接2个句子，所以是复合句。
You jump, I jump. (from Titanic)
这个没连词，但实际上有，省略了and，你可以找到2个并列的动词jump，这个就是复杂句了。

最有解决一个问题：简单句
简单句如果意味着单句，很对，第一个例子和第二个例子都只有一个单句。
如果你把简单句理解成简单的句子，那么就不太符合了。很多时候语法属于从英文翻译过来，意思走形了。

其实，你只要能区分由连词连接多个单句构成句子和用从句充当句子成分构成句子这2种方式的区分就可以了。